隨各個行業(yè)的發(fā)展,對生產商品的質量指標要求亦越來越高,尤其在化工、造紙、食品、制藥等過程行業(yè)的生產運行中,需要隨時關注體系物料的變化。對于變化的運行過程,離線的實驗室分析結果的滯后性常迫使操作者對實時情況一知半解就做出判斷。為確保最終獲得合格產品,以離線計量為基礎的傳統(tǒng)質量保證體系正在向以在線或現(xiàn)場傳感器為基礎的過程控制新質量保證體系轉移。
目前,一般在線測量與控制系統(tǒng)僅限于溫度、壓力和流量等,而對過程中化學成分和許多物性變量仍不能進行有效的連續(xù)測量,這些特殊變量卻是表征生產狀況的重要,甚至是決定性的指標參數(shù),因此,在線光譜技術應運而生,它是以現(xiàn)場狀況下基于分子水平基礎上的微觀物理量和微觀化學量的光譜傳感技術,依托于微小型光纖光譜儀的使用,在化工、制藥、輕工和高分子材料等工業(yè)部門的過程監(jiān)測中發(fā)揮著重要的作用。
1. 微小型光纖光譜儀的出現(xiàn)
物質發(fā)射、吸收、散射的光輻射,其頻率和強度與物質的含量、成分、結構有確定的關系,基于光譜測量而衍生出的應用也非常廣泛,因此,科研工作者們根據(jù)應用的需要不斷地改進光譜儀器[1]。
電子技術和計算機技術的迅猛發(fā)展,使光譜儀器向著高精度、自動化、智能化的方向發(fā)展。許多應用領域對光譜儀器提出了更高的要求,即光譜儀器的尺寸的縮小比提高其分辨率更為重要。而傳統(tǒng)的光譜儀,雖然精度高,但存在體積大、價格高、安裝調試困難、使用條件苛刻等不足,微小型光譜儀便成了目前研究的熱點[2]。在其發(fā)展過程中,主要有采用光柵作為分光元件和以干涉原理進行分光這兩類儀器[3-5]。
自20世紀90年代以來,由于光纖具有很高的傳輸信息容量,可同時反映多維信息,這些優(yōu)勢相對于聲電傳感器而言是難以比擬的。隨光通信技術對光纖的需求增長,開發(fā)出低損耗的石英光纖,降低了成本,將光纖與光譜技術相結合的微型結構的光纖光譜儀引起了許多人的關注[6],并在各種光譜測量及相關領域得到廣泛的應用,光纖光譜儀是微型光譜儀器發(fā)展的重要方向[7]。
2. 微小型光纖光譜儀的結構及特點
傳統(tǒng)的光譜儀光學系統(tǒng)結構復雜,需通過旋轉光柵對整個光譜進行掃描,測量速度慢,并且對某些樣品還需經過特定的預處理手段后,放在儀器的固定樣品室內進行測量。與之相比,微小型光纖光譜儀有很多優(yōu)點,如:重量輕,體積小,價格低(體積只有之前系統(tǒng)的1/1000,造價為原來的1/10),測量速度非???,不必使用機械掃描就能獲取全譜數(shù)據(jù),而且通過光纖的傳導作用,可脫離樣品室測量,適用于在線實時檢測。
2.1 光學平臺
光譜儀微型化設計的實現(xiàn)得益于攝譜結構,最初的光學平臺采用對稱式Czerny-Turner分光結構[8],荷蘭Avantes公司生產的微小型光纖光譜儀即使用了這種光學平臺設計(圖1所示)。光信號由光纖傳導經過一個標準的SMA905接口進入光譜儀內部,經球面鏡準直,然后由一塊平面光柵分光后,將入射光分成按一定波長順序排列的單色光,再由聚焦鏡聚焦到一維線性CCD線性陣列探測器上進行檢測。
圖1 對稱式Czerny-Turner分光結構光學系統(tǒng)圖 光譜儀內部構件布局更緊湊,可進一步小型化(USB4000系列光譜儀的尺寸規(guī)格僅為89.1×63.3×34.4mm,可以安裝在一個小到足以放入手掌的測量平臺)。與對稱式Crerny-Turner結構相比,由于縮短了光程,使聚焦鏡投射到線性CCD陣列檢測器的平行排列單色光展成呈一定角度的圓弧排列,會對光信號的檢測會產生一定的非線性誤差。
圖2 非對稱交叉式Czerny-Turner分光結構光學系統(tǒng)圖 攝譜結構的光學平臺設計使微小型光纖光譜儀內部無活動構件,光學元件都采用反射式,可在一定程度上減少像差,并使工作光譜范圍不受材料影響。儀器小型化全固定件的光學系統(tǒng)設計可適應高震動、狹窄空間等復雜的工況環(huán)境檢測的需要。
2.2 儀器的特點
低損耗光纖、低噪聲高靈敏CCD陣列檢測器、全息光柵和小型高效半導體等新型光電子器件的引入,使微小型光譜儀器性能明顯提高,具有以下特點[9-10]:
(1)光纖技術的引入,使待測物脫離了樣品池的限制,采樣方式變得更為靈活,利用光纖探頭把遠離光譜儀器的樣品光譜源引到光譜儀器,以適應被測樣品的復雜形狀和位置。由光纖引入光信號還可使儀器內部與外界環(huán)境隔絕,可增強對惡劣環(huán)境(潮濕氣候、強電場干擾、腐蝕性氣體)的抵抗能力,保證了光譜儀的長期可靠運行,延長使用壽命。
(2)以電荷耦合器件(CCD)陣列作為檢測器,對光譜的掃描不必移動光柵,可進行瞬態(tài)采集,響應速度極快(測量時間為13~15ms),并通過計算機實時輸出。
(3)采用全息光柵作為分光器件,雜散光低,提高了測量精度。
(4)應用計算機技術,極大地提高了光譜儀的智能化處理能力。
光纖光譜儀測量系統(tǒng)還具有模塊化的特點,可根據(jù)應用的不同需要選擇組件(包括各種不同類型的采樣光纖探頭,色散元件,聚焦光學系統(tǒng)和檢測器等),搭建光學平臺。雖然微小型光纖光譜儀的測量精度被認為低于傳統(tǒng)的移動光柵-光電管設計的離線光度計,但已達到工業(yè)現(xiàn)場光譜分析的要求。
2.3 光纖探頭的采樣方式
結合光纖傳導技術,光纖光譜儀的在線監(jiān)測系統(tǒng)變得十分靈活,可應用不同類型的附件,實現(xiàn)各種采樣方式。探頭的外面還有保護層,使之具有耐高溫和抗化學腐蝕等性能。
圖3為標準反射式探頭結構圖,光纖束有7根光纖組成,通過標準SMA905接頭,可把光源發(fā)出的光耦合進由6根光纖組成的光纖束中,傳導到探頭末端,被測表面反射回來的光進入第7根光纖把信號傳輸入光譜儀內檢測。
圖3反射式光纖探頭 此外,對其進行特殊的設計衍生出各種適應不同檢測要求的光纖探頭。
圖4 各式光纖探頭
圖4-A是透射式浸入探頭,在探頭末端有一段1mm、2.5mm或5mm的缺口,光通過此物理間隙由底部的白色漫反射材料反射回連接到光譜儀的光纖,信號進入儀器內進行檢測。通過把探頭浸入或固定在液體中,可在線測量吸收率。圖4-B是工業(yè)用熒光探頭,它在反射式探頭末端加裝特殊的附件,變?yōu)橐粋€45。角的前端視窗,該附件可有效防止周圍環(huán)境光進入探頭,并屏蔽激發(fā)光來增強熒光信號。被測液體光程還可在0-5mm之間調節(jié)。
由于拉曼散射信號較弱,受干擾影響大,故用于拉曼光譜測量的光纖探頭光路設計較為特別(圖5所示)。